1. 身價(jià)曾經(jīng)超金銀
鋁是一種很重要的商用金屬元素,其應(yīng)用小到鋁制的易開(kāi)罐或鋁箔包,大到飛機(jī)的機(jī)翼,都有鋁的存在。
人類究竟是什么時(shí)候開(kāi)始認(rèn)識(shí)、制備和使用鋁的?比較公認(rèn)的是大約200年前,但是也有一種說(shuō)法是2000年以前已經(jīng)有人掌握了鋁的冶煉技術(shù)[1]。這是什么原因呢?這源自一個(gè)餐盤(pán)的故事。據(jù)說(shuō)古羅馬時(shí)期一個(gè)金匠向皇帝提比略(Tiberius)進(jìn)獻(xiàn)了一個(gè)不同尋常的餐盤(pán),這個(gè)金匠進(jìn)獻(xiàn)餐盤(pán)時(shí)聲稱,制作盤(pán)子的金屬是他從普通的黏土中提取出來(lái)的,他采用了一種神秘的技術(shù),而這種技術(shù)只有上帝和他知道。這個(gè)餐盤(pán)是一件令人目眩神迷的絕妙物品,它是用一種全新的金屬制作而成的,質(zhì)地很輕,閃閃發(fā)光,幾乎與銀一樣亮。
金匠本想著依靠這個(gè)餐盤(pán)來(lái)升官發(fā)財(cái),卻萬(wàn)萬(wàn)未想到餐盤(pán)卻給他帶來(lái)了殺身之禍。這又是怎么回事呢?原來(lái),這個(gè)皇帝是羅馬最偉大的統(tǒng)帥之一,他是一個(gè)戰(zhàn)爭(zhēng)狂,征服了今天歐洲大陸的大部分地區(qū),并在這個(gè)過(guò)程中積聚了大量的黃金白銀(圖1);他同時(shí)也是一位財(cái)務(wù)上的行家里手,因此他很清楚,如果人們突然之間都轉(zhuǎn)而青睞于這種閃閃發(fā)亮的新金屬,而不再喜歡黃金,那么他的財(cái)富將會(huì)嚴(yán)重縮水。因此,提比略非但沒(méi)有給這個(gè)金匠預(yù)期的獎(jiǎng)賞,而是下令將他斬首了。
這種閃閃發(fā)亮的新金屬就是鋁。毫無(wú)疑問(wèn),這個(gè)金匠成了無(wú)頭冤魂是全世界的損失,直到差不多2000年之后,鋁才被再次發(fā)現(xiàn),那已經(jīng)是19世紀(jì)早期了。
讓我們先來(lái)看一幅漫畫(huà)吧(圖2)。憑什么穿越到19世紀(jì)中期就能夠成為富豪?如果把家里的鋁合金門(mén)窗的鋁帶回1850年,絕對(duì)能夠成為大富豪!現(xiàn)在鋁是司空見(jiàn)慣的東西,可是就在200年前,人類還是把鋁當(dāng)做稀有的寶貝來(lái)看。1825年,德國(guó)化學(xué)家維勒和丹麥化學(xué)家?jiàn)W斯特(圖3)從鋁礦中用還原的方法提煉出來(lái)了鋁,但這仍沒(méi)有改變鋁物以稀為貴的情況。因此,那時(shí)的鋁還被列入稀貴材料和藝術(shù)珍品的行列。由于鋁非常稀少,被認(rèn)為是世界上最有價(jià)值的金屬之一。
在那個(gè)時(shí)候,鋁甚至比黃金還珍貴。當(dāng)時(shí)鋁的售價(jià)是多少呢?根據(jù)1845年巴黎有關(guān)部門(mén)的一項(xiàng)記載,每公斤鋁的售價(jià)是6000法郎,這在當(dāng)時(shí)比黃金還貴的多。因此當(dāng)時(shí)人們稱鋁為“銀色的金子”,或叫“輕銀”。
法國(guó)的皇帝拿破侖三世(Charles Louis Napoléon Bonaparte, 1808—1873,圖4)是一位久負(fù)盛名的鋁品收藏家,他甚至衣著上的鈕扣和懷表殼都要用鋁來(lái)制造,借以顯示他的尊貴和闊綽。他還把將軍旗上的銀鷹換成鋁鷹,每逢盛大國(guó)宴,只有他和王室成員才能使用鋁制的餐具,當(dāng)時(shí)的鋁制餐具確實(shí)比金制、銀制的餐具更加高貴。此外,拿破侖三世還制造了一頂鋁王冠,當(dāng)然,當(dāng)時(shí)是比黃金冠還要名貴,這充分顯擺了他的尊貴與富有。而且,拿破侖三世還為他的警衛(wèi)部隊(duì)的衛(wèi)士制備了鋁的胸甲,由于這樣的胸甲過(guò)于昂貴,這讓其他國(guó)王只能望洋興嘆,從而對(duì)拿破侖三世產(chǎn)生了羨慕并十分嫉妒。
1855年在巴黎萬(wàn)國(guó)博覽會(huì)上展出了一小塊鋁,標(biāo)簽上寫(xiě)道:“來(lái)自粘土的白金”。這一小塊鋁與當(dāng)時(shí)最珍貴的珠寶并排陳列展出。1885年建成的華盛頓紀(jì)念碑,其頂端就是一塊當(dāng)時(shí)很昂貴的金屬鋁。
你猜猜當(dāng)時(shí)的土豪出門(mén)都戴什么裝飾品?你以為是金?是銀?那你就大錯(cuò)特錯(cuò)了,土豪出門(mén)脖子上不戴金不戴銀,只帶鋁(圖5),因?yàn)殇X在當(dāng)時(shí)就是一種富貴的象征。
你知道當(dāng)時(shí)最好的獎(jiǎng)勵(lì)嗎?眾所周知,俄國(guó)科學(xué)家門(mén)捷列夫(圖6)玩命的工作,搞科研,終于整理出世界上第一張?jiān)刂芷诒?,并?jù)以預(yù)見(jiàn)了一些尚未發(fā)現(xiàn)的元素,號(hào)稱19世紀(jì)最偉大的科學(xué)成果之一。為人類做出這么大貢獻(xiàn)的門(mén)捷列夫,最終被獎(jiǎng)勵(lì)的是什么?說(shuō)來(lái)可能讓人難以置信,1889年,為了表彰門(mén)捷列夫的偉大勛業(yè),相關(guān)部門(mén)制備了一座含鋁的天平(圖7)獎(jiǎng)勵(lì)給他,毫無(wú)疑問(wèn),這在當(dāng)時(shí)是一種莫大的榮譽(yù)。
當(dāng)鋁初次傳入中國(guó)時(shí),有許多人不識(shí)鋁為何物,誤以為鋁是從鋼中精煉出來(lái)的,因此又叫鋁為“鋼精”。
2. 為什么如此貴重
鋁為什么曾經(jīng)如此貴重呢?是否也像金、銀、鉑等貴金屬那樣,在地殼中的含量十分稀少呢?
其實(shí),恰恰相反,地殼中的鋁非但不稀有,而且還是含量最多的金屬元素。但由于鋁的化學(xué)性質(zhì)活潑,在自然界通常以氧化物的形式存在,且鋁與氧的結(jié)合十分牢固,不易被還原,因而鋁的冶煉比較困難,難以用普通的冶煉方式分離。只能采用比鋁更活潑的金屬來(lái)置換,比鋁活潑的金屬主要有鉀、鈉、鈣、鎂等,無(wú)論哪一種都是價(jià)格昂貴,所以用這種方法制得的鋁當(dāng)然不會(huì)便宜。上述方法也稱為熱還原法。主要是用鉀和鎂等活潑金屬?gòu)?fù)原而得到金屬鋁。主要有鎂熱法和鈉熱法兩種流程。熱還原法在鋁工業(yè)開(kāi)展的初期小規(guī)模生產(chǎn)鋁[2]。
另外,由于氧化鋁和氯化鋁熔點(diǎn)高,硫酸鋁不易電解,所以,即使在電解技術(shù)出現(xiàn)后一段時(shí)間內(nèi)也無(wú)法制取鋁。都是電解鈉再置換鋁。
鋁的這種狀況一直持續(xù)到19世紀(jì)后期才得以改變。1886年由美國(guó)的霍爾和法國(guó)的埃魯于發(fā)明霍爾–埃魯鋁電解法(圖8),這種電解法的關(guān)鍵是以冰晶石(Na3AlF6)為熔劑組成的電解質(zhì),這樣就有效地避開(kāi)了氧化鋁熔點(diǎn)高,難以進(jìn)行電解的難點(diǎn)。電解的溫度為950~970 ℃,能夠使Al2O3分解在陰極以液相形式析出鋁,在陽(yáng)極上以CO2氣體形式逸出的氧。這樣生產(chǎn)的噸鋁排放的CO2較多(約為1.5 t),而且,耗電量也比較大,約為15000 kWh/t。
工業(yè)電解鋁的電解槽包括側(cè)插陽(yáng)極自焙槽、上插陽(yáng)極自焙槽和預(yù)焙陽(yáng)極槽。必要時(shí)可以對(duì)電解得到的原鋁進(jìn)行精煉得到高純鋁。
電解法制鋁投產(chǎn)后,金屬鋁的產(chǎn)量迅速增長(zhǎng),使得鋁的身價(jià)一落千丈,成為最普通的金屬之一。從此,金屬鋁告別了首飾店。想不到吧,一時(shí)間受到富家貴人們追捧的鋁,這么快就“分文不值”了。
可是,你以為鋁的價(jià)值、鋁的一生就這樣結(jié)束了嗎?那你就錯(cuò)了。鋁的一生是勵(lì)志的,既然知道自己走不了偶像派,就立馬轉(zhuǎn)型,讓自己變成了一個(gè)實(shí)力派,從而在人們的日常生活中逐漸見(jiàn)到了鋁的身影,同時(shí)也許多重要的工業(yè)領(lǐng)域之中得到應(yīng)用?,F(xiàn)在鋁是除鋼鐵以外最大的金屬產(chǎn)品。
3. 鋁的發(fā)現(xiàn)發(fā)展
1953年,西晉周處墓在江蘇宜興被發(fā)掘。墓的主人周處死于西晉元康七年(公元297年)。說(shuō)到周處,大家可能都知道“周處除三害”的傳說(shuō),講的是周處年少時(shí)為禍鄉(xiāng)里,口碑很差,好在是后來(lái)浪子回頭,改過(guò)自新,最終還成了西晉的著名軍事將領(lǐng)。在周處的墳?zāi)怪谐鐾亮艘患饘賻э棧?/span>圖9)引起了眾人的矚目。1957年第4期《考古學(xué)報(bào)》公布了這件金屬帶飾的化學(xué)分析結(jié)果。分析報(bào)告中說(shuō):“金屬帶飾內(nèi)層合金的成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為,鋁85%,錳5%,是以鋁為主要成分的合金[3]。這件事令人百思不得其解,在那么久遠(yuǎn)的年代,到底是哪里來(lái)的鋁呢?彼時(shí)人類尚未掌握電解技術(shù),唯一有關(guān)電的知識(shí)僅有大自然的閃電,顯然,大自然的閃電與電解技術(shù)相距十萬(wàn)八千里呢。當(dāng)然,也有人大膽地進(jìn)行假象與推測(cè),認(rèn)為在那個(gè)時(shí)代,人們就掌握了制備鋁的神奇方法,只不過(guò)該方法沒(méi)有流傳下來(lái)而已。因此形成了兩派意見(jiàn),一派認(rèn)為當(dāng)時(shí)已掌握了制備鋁的方法,但后來(lái)失傳了;一派認(rèn)為根據(jù)當(dāng)時(shí)的狀況,是絕不可能制備出冶煉難度如此之高的鋁。
1972年第4期《考古》雜志發(fā)表了夏鼐的文章[4],認(rèn)為周處墓中的金屬帶飾是后人帶入的混入物,不是西晉墓中的原物。其理由是,周處墓在公元1350年和公元1860年先后兩次被盜。1952年初此墓打開(kāi)時(shí)也有閑人進(jìn)去過(guò),都可能混進(jìn)近代物品,而且除這件金屬帶飾外,周處墓中其它的十七件完整的金屬飾帶,經(jīng)化學(xué)分析后都證明是銀。因此,周處墓中的小塊鋁片不能作為晉代已能生產(chǎn)鋁的證據(jù)。雖然科學(xué)分析可能不那么浪漫,但這則故事也不失為一個(gè)有趣的小插曲。
1978年,蘇聯(lián)科學(xué)家在西伯利亞發(fā)現(xiàn)了天然鋁,質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)98%,但這一發(fā)現(xiàn)未得到公認(rèn)。
1983年,我國(guó)廣西某又發(fā)現(xiàn)了天然鋁,其成分鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)96.47%,銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.538%,還有其它微量的Si、Mg、Fe元素,因其與石英共生,排除了外界帶入的可能,這個(gè)結(jié)果得到了國(guó)際新礦物委員會(huì)的認(rèn)可,因此有人說(shuō)周處的腰帶可能來(lái)自天然鋁。
自然界有沒(méi)有天然鋁直到目前科學(xué)界還未最后統(tǒng)一認(rèn)識(shí)。但是有一點(diǎn)可以肯定,自然界即使存在天然鋁也是罕見(jiàn)的,人類要大規(guī)模地使用鋁,還是得從鋁的礦物中進(jìn)行提煉。鋁的發(fā)現(xiàn)與發(fā)展主要事件見(jiàn)表1。
鋁,既古老,又年輕。曾經(jīng)是貴族,淪落為平民。曾經(jīng)使拿破侖自豪,更有給諾貝爾榮譽(yù)。既有歲月的滄桑,又有傳奇的經(jīng)歷。
文章來(lái)源——金屬世界
4. 結(jié)束語(yǔ)